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鉿的性質(zhì)
物理性質(zhì)
鉿為銀灰色的金屬,有金屬光澤;金屬鉿有兩種變體:α鉿為六方密堆積變體(1750℃),其轉(zhuǎn)變溫度比鋯高。金屬鉿在高溫下有同素異形變體存在。金屬鉿有較高的中子吸收截面,可用作反應堆的控制材料。
晶體結(jié)構(gòu)有兩種:在1300℃以下時,為六方密堆積(α-式);在1300℃以上時,為體心立方(β-式)。具有塑性的金屬,當有雜質(zhì)存在時質(zhì)變硬而脆。空氣中穩(wěn)定,灼燒時僅在表面上發(fā)暗。細絲可用火柴的火焰點燃。性質(zhì)似鋯。不和水、稀酸或強堿作用,但易溶解在王水和氫氟酸中。在化合物中主要呈+4價。鉿合金(Ta4HfC5)是已知熔點最高的物質(zhì)(約4215℃)。
晶體結(jié)構(gòu):晶胞為六方晶胞
化學性質(zhì)
鉿的化學性質(zhì)與鋯十分相似,具有良好的抗腐蝕性能,不易受一般酸堿水溶液的侵蝕;易溶于氫氟酸而形成氟合配合物。高溫下,鉿也可以與氧、氮等氣體直接化合,形成氧化物和氮化物。
鉿在化合物中常呈 +4價。主要的化合物是氧化鉿HfO2。氧化鉿有三種不同的變體:將鉿的硫酸鹽和氯氧化物持續(xù)煅燒所得的氧化鉿是單斜變體;在400℃左右加熱鉿的氫氧化物所得的氧化鉿是四方變體;若在1000℃以上煅燒,可得立方變體。另一個化合物是四氯化鉿,它是制備金屬鉿的原料,可由氯氣作用于氧化鉿和碳的混合物制取。四氯化鉿與水接觸,立即水解成十分穩(wěn)定的HfO(4H2O)2+離子。HfO2+離子存在于鉿的許多化合物中,在鹽酸酸化的四氯化鉿溶液中可結(jié)晶出針狀的水合氯氧化鉿HfOCl2·8H2O晶體。
4價鉿還容易與氟化物形成組成為 K2HfF6、K3HfF7、(NH4)2HfF6、(NH4)3HfF7的配合物。這些配合物曾用于鋯、鉿分離。
常見化合物
二氧化鉿:名稱 二氧化鉿;hafnium dioxide;分子式:HfO2;性質(zhì):白色粉末,有單斜、四方和立方三種晶體結(jié)構(gòu)。密度分別為10.3,10.1和10.43g/cm3。熔點2780~2920K。沸點5400K。熱膨脹系數(shù)5.8×10-6/℃。不溶于水、鹽酸和硝酸,可溶于濃硫酸和氟氫酸。由硫酸鉿、氯氧化鉿等化合物熱分解或水解制取。為生產(chǎn)金屬鉿和鉿合金的原料。用作耐火材料、抗放射性涂料和催化劑。 [13] 原子能級HfO是制造原子能級ZrO時同時得到的產(chǎn)品。從二次氯化起,提純﹑還原﹑真空蒸餾等過程同鋯的工藝流程幾乎完全一樣。
四氯化鉿:四氯化鉿(Hafnium(IV)chloride,Hafnium tetrachloride) 分子式 HfCl4 分子量 320.30 CAS編號:13499-05-3, 性狀: 白色結(jié)晶塊。對濕敏感。溶于丙酮和甲醇。遇水水解生成氯化氧鉿(HfOCl2)。熱至250℃揮發(fā)。對眼睛、呼吸系統(tǒng)、皮膚有刺激性。
氫氧化鉿:氫氧化鉿(Hafnium Hydroxide,H4HfO4),CAS號12027-05-3,氫氧化鉿通常以水合氧化物HfO2·nH2O存在,難溶于水,易溶于無機酸,不溶于氨水,很少溶于氫氧化鈉。加熱至100℃,生成羥基氧化鉿HfO(OH)2。可由鉿(IV)鹽與氨水反應得到白色氫氧化鉿沉淀。可用于制取其他鉿化合物。
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